学習院初等科に通い、学習院大学法学部政治学科を卒業[。柿原徹也は同じ大学の一学年先輩にあたる。 2003年、大学1年生の時にソニーミュージックSDグループ声優オーディションを受け、2,000人の応募者の中から合格。グランプリを受賞した。 2004年5月26日、上記オーディションにより、新房昭之監督のOVA作品『コゼットの肖像』のヒロイン、コゼット・ドーヴェルニュ役でデビュー[12]。 同作品において、梶浦由記プロデュースによる主題歌「宝石」と挿入歌「Ballad」を担当した。 事務所ボイス&ハートが事業撤退したため、2008年1月1日付けでシグマ・セブンに移籍。 2013年5月30日、自身初となる連載まとめ本『井上麻里奈 MariIro』を出版。 同年12月31日、第64回NHK紅白歌合戦において、Linked Horizonによるアニメ『進撃の巨人』のOP主題歌「紅蓮の弓矢 紅白スペシャルver.」が披露された際、アルミン・アルレルト役として冒頭のナレーションを担当した。 2014年、カナダ・バンクーバー国際アニメ祭典「Anime Revolution 2014」にて、"INTERNATIONAL VOICE ACTOR AWARD"受賞
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